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熒光測汞儀的原理如下：

儀器采用過量的氯化亞錫與樣品中的氯化gong充分反應,其反應式如下：HgCl2+snCl2-SnCl2+Hg（氣體）生成的汞蒸汽在載氣的帶動下,從原子嘴中噴出,接受由低汞燈發出波長為253.7nm的激發光照射,基態汞原子被激發到高能態,當返回到基態時輻射出共振熒光,此熒光經聚光鏡聚焦于光電倍增管,實現光電轉換,光電流經放大（可用記錄儀記錄峰值）,A/D轉換,由計算機處理,并可打印計算結果.當汞濃度很低時,熒光強度與汞濃度呈良好的線性關系,據此可用于痕量汞的定量測定.需要指出的是：受激的汞原子除了自發地返回基態而輻射熒光外,也會與背景粒子碰撞而把能量轉變為粒子的熱運動,因而產生了無熒光輻射的躍遷,降低了熒光強度,這就是原子熒光猝滅現象。

冷原子熒光法：此方法是將水樣中的汞離子還原為基態汞原子蒸氣，并吸收253.7nm的紫外線。在光照之后，激發產生特征共振熒光。在某些測量條件下和較低濃度范圍內，熒光強度與汞濃度成比例。該方法的z低檢出濃度為0.05ug/L，測量上限為1ug/L，干擾因子小，適用于地表水，生活污水和工業廢水的測定。