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馬來酸二烯丙酯的合成和應用

來源:   2007年02月01日 09:30  
馬來酸二烯丙酯,簡稱DAM,又名順丁烯二酸二烯丙酯,是一種用途廣泛的高分子單體,可用作織物、塑料、石油工業、造紙工業中的浸漬劑、潤滑劑;又是一種的內增塑劑,可以自聚或與聚氯乙烯樹脂、PE、PP和甲基丙烯酸酯類進行接枝共聚,共聚產品可用作涂料薄膜、膠粘合劑、彈性紙張處理劑,顏料固著劑;DAM也常用作氣相色譜固定液和做食品添加劑;作為重要的有機合成中間體,它是合成新型滲透劑的中間產品,主要用于棉、麻、毛、絲和混紡織物的前處理劑,印染工業的勻染劑,石棉制品分散劑;在金屬清洗、金屬加工中做清洗劑;還可用于涂料工業和農藥乳化劑等;此外,DAM還用于醫藥、油墨、油漆、合成樹脂、香料等諸多領域。目前國內還未見該化合物合成和應用的報道,也還未有廠家工業化規模生產,在國外DAM僅有日本大冢化學等幾家生產。
以前,工業上通常大多采用濃硫酸作催化劑,由馬來酐與烯丙醇直接酯化生產DAM,但由于其強酸性和強氧化性,生產中酸催化劑對設備有嚴重的腐蝕性,而其氧化性也會使酯化反應同時產生多種氧化副反應(如炭化、氧化、聚合等),致使產品色澤加深,脫色困難,后處理工藝復雜,使得DAM精制產品質量難以達到國外標準要求;由于該法產率低,生產過程中產生大量廢液,嚴重污染環境,因而也就提高了成本。隨著人們環保意識的進步和環保立法的深入,促進了對酯化反應催化劑進行深入研究。近來,有人用磺化聚芳醚酮、固體酸MZ、HBeat沸石、氯化鐵、十二水合硫酸鐵銨、雜多酸、對甲苯磺酸、氯化亞錫、硫酸氫鈉、硅鋁系催化劑等代替濃硫酸,取得了較好的結果。酸性活性γ-氧化鋁作為一種酸性氧化劑、脫水催化劑,早已被人們所認識,但用于酯化反應中的報道較少,未見有該催化劑催化合成馬來酸二烯丙酯的國內相關報道。利用酸性活性γ-氧化鋁催化來合成馬來酸二烯丙酯,發現它具有難溶于有機反應體系,反應體系易分離,原料價廉易得的優點,而對反應設備的腐蝕遠比硫酸低,且可多次重復循環催化性能,其催化活性也較文獻報道的固體酸等要高,效果良好,所以具備一定實用價值。

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